本发明提供了一种环氧/酸酐固化物交联分子模型构建及其玻璃化温度提取方法，包括以下步骤：(1)在仿真软件中构建包括环氧树脂基体单体、酸酐类固化剂单体分子和一次交联分子的混合物分子模型；(2)对(1)中所构建的混合物分子模型进行几何结构优化；(3)根据环氧树脂基体与酸酐类固化剂固化反应机理，采用perl语言编程实现环氧树脂与固化剂的自动固化交联；(4)采用直线拟合法和均方位移曲线法共同获得其玻璃化温度。本发明提供的建模思路与实际环氧固化交联机理基本一致，可准确得到环氧/酸酐固化物的真实交联模型，并提出一种基于该模型的玻璃化温度提取方法，准确性较高。