本发明公开了一种含潜伏型硫醇基团的树脂、其与环氧树脂的固化产物、及合成方法，该方法为：在反应器中依次加入1摩尔份可自由基聚合的环氧化合物，1.01～1.5摩尔份的单硫代羧酸，于‑5～50℃下反应1～24小时，再经色谱柱分离或减压蒸发除去过量的单硫代羧酸，得到可自由基聚合的潜伏型硫醇化合物；将1摩尔份所得化合物，一种或多种不高于100摩尔份可自由基聚合的化合物，以及0.005～0.05摩尔的光引发剂或热引发剂混合均匀，于0～80℃反应0.1～48小时，经纯化、干燥得到含潜伏型硫醇基团的树脂。将所得含1摩尔份潜伏型硫醇基团的树脂与含0.1～10摩尔份环氧基的环氧树脂混合均匀后，加入0～0.4摩尔份的促进剂于20～300℃反应5分钟至48小时得固化产物。本发明所得树脂稳定性好、无臭、附着力好，将其与环氧树脂反应可得到固化产物，在热固性聚合物领域有应用前景。