本发明公开了一种从粉煤灰中浸出锂的方法，包括如下步骤：步骤1，烧结工艺：称取粉煤灰、碳酸钠和碳酸钙质量比1:0:1～1:0.8:1，于刚玉坩埚中混合均匀，放在马弗炉中1000～1200℃下焙烧60～100min，降至室温，用球磨机研磨至200目；步骤2，浸出工艺：将研磨好的熟料和浓度为3～8％的碳酸钠溶液按固液比1:15～1:25混合均匀后转移到胶体磨中，机械研磨30min后转移到高压釜中，高压蒸煮的温度为100～150℃，时间为20～60min，完毕后将高压釜中的混合液体冷却，并抽滤，得到锂浸出液。本发明首次提出碱法烧结‑稀碱溶出从脱硅粉煤灰中浸出锂的方法，从粉煤灰中提取锂具有较为广阔的研究前景，不仅为开发锂资源及应用战略研究打下了基础，同时提高了粉煤灰的工业利用价值。