本发明涉及一种从煤矿矿井水中分离提取铷、铯的方法，包括以下步骤：步骤1，将煤矿矿井水蒸发，调整pH值为8‑11.5；步骤2，处理后的煤矿矿井水过装有由磷酸锆、磷酸钛和粘结剂组成的混合物的第一离子交换柱，获得滤液；步骤3，将步骤2过第一离子交换柱的滤液过装有海藻酸钙‑磷钼酸铵的第二离子交换柱；步骤4，取出第一离子交换柱中的原料，采用氯化铵溶液进行离子交换对铯离子进行脱附，蒸发浓缩获得铯溶液；步骤5，取出第二离子交换柱中的海藻酸钙‑磷钼酸铵，采用硝酸和氢溴酸的水溶液对铷离子进行脱附，蒸发浓缩获得铷溶液。本发明采用了不同物质选择性吸附铯和铷，不仅简化了煤矿矿井水中铷铯的分离程序，且安全性好，生产周期短，降低人工成本。