本发明公开了具有热电响应火灾预警功能的阻燃涂层及制备方法与应用。该制备方法通过一步共组装先后在易燃基材上制备了热电传感层和阻燃层，热电传感层的制备是将热电材料、金属纳米材料和长链高分子一起均匀分散于溶剂中形成涂料A，然后将涂料A喷涂于基材上，干燥处理；阻燃层是的制备将层状纳米材料、长链高分子和交联剂一起均匀分散于溶剂中形成涂料B，然后将涂料B喷涂于热电传感层上；本发明制备的阻燃涂层具有精准的温度检测和可控的温度预警功能，并可赋予塑料、木材等易燃材料优异的阻燃性能，具有火灾安全性，可应用于航天航空、交通运输、家具电器、建筑装饰和电线电缆等领域。