本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种邻位烷基化的富电子芳胺及其制备方法与应用。所述的邻位烷基化的富电子芳胺，其特征在于其结构式如式(I)或式(I’)所示。本发明通过芳胺与烯烃的直接氧化偶联，经原位生成的烷基金属物种的选择性β-氧或β-氢消除，得到上述邻位烷基化的富电子芳胺，该制备方法的底物简单易得，操作简单，能够实现多富电子芳胺衍生物的高效合成；且鉴于产物中易转化的含氮基团，本发明可以方便地将产物转化为N-烷基二级芳胺、芳基肼、四氢喹啉类含氮杂环，这也进一步阐明了本发明的应用潜能。