本发明公开了一种以聚合物纤维为模板制备本征光催化中空纤维的方法，包括如下步骤：1)将聚合物纤维摩擦预处理，使之带电。2)将其先后于二价镉离子溶液以及硫离子溶液中连续反复浸渍，使硫化镉逐层沉积到聚合物纤维上，得到硫化镉涂覆聚合物纤维。3)将强氧化性的溶液喷涂到所得纤维上，用气相沉积法将聚吡咯包裹在其外表面，获得聚吡咯包覆光催化纤维前驱体。4)将所得纤维前驱体置于指定溶剂中，溶解移除中间聚合物纤维模板，经反复洗涤、干燥，即得聚吡咯/硫化镉本征光催化中空纤维。所得产品可见光光催化活性高，以纤维形式存在，克服了纳米光催化粒子在悬浮体系中使用时的流失问题，制备工艺简单，持续使用成本低，具有工业化前景。