本发明涉及一种三氧化钼（钨）调控的二元金属磷化物与制备方法和应用。采本发明是借助泡沫镍为基体，首先通过水热法制备柱状前驱体，然后通过低温磷化的方法形成MoO3‑x调控的表面多孔的柱状阵列结构。该结构中存在非晶态的MoO3‑x以及CoP/Ni5P4异质结，有利于水分子的活化以及氢气的析出。此外，垂直的多孔柱状阵列结构能够加速电解质的渗透，暴露更多的电化学活性面积以及方便气体从催化剂表面脱附。此结构在电催化领域具有非常大的潜在应用价值。