本发明公开了一种共价有机框架化合物与开笼富勒烯复合材料的制备方法，是将富勒烯进行化学开笼后与共价有机框架混合，再经过超声、搅拌、洗涤、浸泡、烘干后制备而成;本发明还提供了上述复合材料的应用，它可用作高效析氢的电催化剂，能解决传统电催化剂因依赖贵重金属而导致的成本过高的问题，同时提升了电催化剂的催化活性；另外，其还可应用于吸附二氧化碳，相较于传统的吸附剂，由于其具有更高的氮元素掺杂率，更大的比表面积和孔体积，因此具备更好的吸附性、选择性和重复性。本发明适用于制备共价有机框架化合物与开笼富勒烯复合材料，所制复合材料进一步地可应用于二氧化碳吸附，也可用作高效析氢的电催化剂。