本发明涉及一种耐久性聚倍半硅氧烷纳米杂化超疏水皮革涂层及其制备方法。该方法首先通过乳液聚合制得一种阴离子型窄分散聚羧基/甲基倍半硅氧烷（PCMSQ）纳米球杂化乳液，再以环氧基硅烷、PCMSQ乳液和疏水性氨基硅为构筑基元，利用PCMSQ表面的‑COO‑基与氨基硅中质子化的‑NH3+之间强的静电作用力在皮革表面进行层层自组装构筑了经久耐磨的超疏水杂化涂层，与此同时，本发明还借助环氧基硅烷与皮纤维基质作用提高了超疏水杂化涂层的耐摩擦性能。本发明所用原料易得，制备工艺简单、可行，绿色环保、可大面积制膜，制得的超疏水涂层，不仅可赋予皮革基质优异的超疏水性能还具有良好的耐摩擦性能。