本发明涉及环保型聚倍半硅氧烷纳米杂化超疏水涂层材料及其制备方法，首先通过乳液聚合制得疏水性单分散聚长链烷基/甲基倍半硅氧烷（PLMSQ）纳米球杂化乳液，再以反应性硅烷、PLMSQ乳液和疏水硅烷为构筑基元，利用层层自组装技术在天然棉织物表面构筑耐久性超疏水杂化涂层。其中，反应性硅烷与棉纤维基质作用以及PLMSQ纳米球表面的Si‑OH与硅烷中Si‑OH间发生缩合提高了超疏水涂层的耐久性能。该制备方法简便、绿色环保、可大面积制膜，制得的超疏水涂层，不仅赋予棉织物基质良好的超疏水性能还具有优良的耐水洗性能。