本发明涉及电化学材料技术领域，尤其涉及一种纳米纤维基柔性阵列结构电极及其制备方法。该电极由内层纺丝溶液和外层纺丝溶液经静电纺丝、碳化、水热生长和电沉积制得，所述内层纺丝溶液中包括聚丙烯腈(PAN)、精对苯二甲酸(PTA)、酸化碳纳米管(AC‑MWNTs)和溶剂，所述外层纺丝溶液中包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、无机锌盐、精对苯二甲酸和溶剂。其制备方法增加了碳纤维柔性，并且，ZnO可以直接在同轴纺丝过程中加入前驱体中，使纳米ZnO均匀且牢固地负载于碳纳米纤维外表面，免去晶种涂覆过程，从而使该方法简易、高效、普适性强、低成本且环境友好，所得产品集柔性特质、双金属赝电容性能于一身，且可自成独立电极。